生锈是铁的氧化还原式腐蚀,需要水和氧同时存在:铁被氧化(失去电子),氧被还原,生成水合氧化铁(III)。它会被盐等电解质以及与较不活泼金属接触所加快,而可用隔绝法、用较活泼金属做牺牲保护,以及合金化(例如不锈钢)来防止。
本页只讲氧化还原平衡里的一条中五内容标准:生锈及其防止。生锈是考试最爱的日常氧化还原反应,因为它让你把氧化、还原、半反应式和活性顺序用到一个真实、熟悉的问题上。
把它当成一个氧化还原的故事来学,别当成一串事实。
生锈是氧化还原反应
铁锈是水合氧化铁(III),大致为 Fe2O3.xH2O,铁和钢上形成的棕色、易剥落的固体。生锈只有在水和氧同时存在时才发生;去掉任何一个,铁就不生锈。
这就是经典实验用三支试管的原因,铁加水和空气(生锈)、铁加煮沸过的水并覆一层油以隔绝空气(不生锈)、铁加无水氯化钙和干燥空气(不生锈)。
这个过程是氧化还原。在表面某一点上铁被氧化,失去电子:
Fe → Fe2+ + 2e-(铁的氧化数从 0 升到 +2)
电子通过金属传到另一点,在那里有水存在,氧被还原:
O2 + 2H2O + 4e- → 4OH−
Fe2+ 离子随后被进一步氧化成 Fe3+,再与氢氧根和水结合,生成我们叫作铁锈的水合氧化铁(III)。所以铁是还原剂,氧是氧化剂。
加快生锈的因素
- 电解质如盐(氯化钠)使水导电更好,于是电子和离子移动更容易,生锈更快。这就是海边的汽车和建筑物锈得厉害的原因。
- 酸性环境(例如酸雨)出于同样的道理加快生锈。
- 与较不活泼金属接触(例如铁碰到铜或锡)使铁生锈更快,因为相比之下铁更容易失去电子,铁成了被氧化的那一方。
防止生锈
有三个思路,你应该能解释每一个为什么有效。
- 隔绝法,用镀层挡住水和氧:涂漆、涂油/涂脂、包塑料,或镀上不活泼金属(例如镀铬)。简单,但如果镀层被刮花,露出的铁就生锈。
- 牺牲保护,接上较活泼的金属如锌或镁。因为它较活泼,它代替铁失去电子,于是它被腐蚀、被消耗掉,而铁受到保护。关键是,这即使表面被刮花也照样有效,因为保护靠的是供给电子,而不是物理屏障。船体和地下管道会带上牺牲用的锌块或镁块,就是这个道理。
- 镀锌,用锌镀铁,是一种巧妙的双重防护:锌既是屏障,又在被刮花时提供牺牲保护。
- 合金化,把铁与别的元素混合使它抗锈,最著名的是不锈钢(铁加铬和镍),它形成一层不会剥落的保护层。
为什么生锈很重要
生锈不只是考试题目;它是一个巨大的经济问题。桥梁、船、汽车和管道等钢铁结构必须加以保护,否则会变弱、必须更换。
理解生锈背后的氧化还原原因,能帮助工程师为每种情况选对防护方法,沉在水下的船体用牺牲保护,锌屋顶用镀锌,厨房用具用不锈钢合金化。像这样把化学和实际用途联系起来,正是试卷二 C 部分所要求的那种推理。
例题
题目。 一扇钢制大门通过接上镁块来保护。
用半反应式和活性顺序解释,为什么即使门上的漆被刮花,镁仍能保护铁。
第一步,比较活泼性。 镁比铁活泼,所以镁比铁更容易失去电子。
第二步,说出镁做了什么。 镁代替铁被氧化:Mg → Mg2+ + 2e-。
它释放的电子流入铁。
第三步,说出这对铁有什么作用。 由于有电子被推送到铁上,铁被阻止失去自己的电子,于是 Fe → Fe2+ + 2e- 被压制,铁不生锈。
多出来的电子反而在铁表面驱动氧的还原半反应,而不消耗铁。
第四步,解释「即使被刮花」这一点。 因为保护来自通过金属供给的电子,而不是物理覆盖,漆上的刮痕并不要紧,镁会继续把电子供给露出的铁。
答案。 镁较活泼,被氧化(Mg → Mg2+ + 2e-)并以牺牲方式把电子供给铁,于是铁不被氧化、不生锈;因为它靠的是电子流动而不是屏障,所以即使被刮花也有效。
练习题
两枚相同的铁钉半浸在含指示剂的琼脂凝胶里。钉 A 缠一条锌片;钉 B 缠一条铜片。
预测哪一枚钉生锈,并用活性顺序解释。
答案。 钉 B(带铜)生锈;钉 A(带锌)不生锈。锌比铁活泼,所以它代替铁被氧化并保护铁(牺牲保护)。铜比铁不活泼,所以铁比铜更容易失去电子、被氧化得更快,铜实际上加快了钉 B 的生锈。
考试提示
两个条件,每次都要写:生锈需要水和氧同时存在,两个都说出来。对防止类题目,一定要既说出方法又给氧化还原理由:「锌较活泼,所以它代替铁被氧化并把电子供给铁」。
牺牲保护答题里最值钱的一点是它即使镀层被刮花也照样有效,阅卷老师就找这一句。别把镀锌(锌,提供牺牲保护)和镀锡(锡较不活泼,所以刮花后铁生锈更快)搞混。
这些区别是常见的 SPM化学 试卷二得分点。
本章定位
生锈把活性顺序和一个真实的氧化还原过程联系起来,并铺垫了一个在电池里会再用到的观念:较活泼的金属更容易放出电子。
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