氧化数是用一套固定规则给每个原子确定的数值。反应中氧化数变化时,氧化数升高是氧化,降低是还原。
即使没有明显的氧、氢或电子转移,这也是判断氧化还原的可靠办法,铁(II)、铁(III) 等名称里的罗马数字也是这样定出来的。
本页只讲氧化还原平衡里的一条中五内容标准:氧化数及其变化。上一条标准定义了氧化与还原。
氧化数把那些观念变成一个精确、可数的工具,让你能在任何方程式里确定什么被氧化、什么被还原,包括那些没有明显得失氧、氢或电子的反应。
什么是氧化数
一个原子的氧化数(或称氧化数)是一个带正负号的数值,用来描述与游离元素相比,这个原子看起来得到或失去了多少电子。它写成符号在前,例如 +2、-1、+7。
你要按一套固定次序的规则来确定它。
规则,按优先次序:
- 游离(未化合)元素中原子的氧化数为 0,例如 Fe、O2、Cl2、S8 全都是 0。
- 单原子离子的氧化数等于其电荷,Na+ 是 +1,Cl− 是 -1,Al3+ 是 +3,S2− 是 -2。
- 在化合物里,有些元素有几乎固定的值:第 1 族金属是 +1,第 2 族金属是 +2,氟是 -1,氢通常是 +1(但在金属氢化物如 NaH 中是 -1),氧通常是 -2(但在过氧化物如 H2O2 中是 -1)。
- 中性化合物中所有氧化数之和为 0,多原子离子中之和等于该离子的电荷。
规则 4 是主力:固定值一放好,就像解一道简单方程一样求出未知原子。
氧化数变化如何显示氧化还原
比较每个元素在反应前与反应后的氧化数:
- 氧化数升高(更正)是氧化。
- 氧化数降低(更负)是还原。
氧化剂含有氧化数降低的元素;还原剂含有氧化数升高的元素。这与电子定义完全一致,失去电子把数值推高(氧化),得到电子把数值推低(还原)。
用罗马数字命名(Stock 命名法)
铁(II) 硫酸盐或铜(II) 氧化物这类名称里的罗马数字,就是该金属的氧化数。所以铁(II) 指氧化数为 +2 的铁,铁(III) 指 +3。
MnO4− 里的锰氧化数为 +7,这就是高锰酸钾带 (VII) 的原因。习惯这样读名字,在考试里能省时间。
用氧化数变化配平氧化还原方程式
氧化数不只用来判断氧化还原;它也是配平氧化还原方程式的快捷办法。方法是:氧化数升高的总量必须等于降低的总量,因为失去的电子必须等于得到的电子。
先求出每个元素的变化,再选系数使两个总量相等。例如某元素降 5、另一元素升 1,你就需要每 1 个第一种元素的原子配 5 个第二种元素的原子,正如下面高锰酸盐(VII) 与铁(II) 的反应。
掌握这个技巧,你就能不靠试错配平复杂的氧化还原方程式,这在试卷二 B、C 部分非常有用。
例题
题目。 求高锰酸盐(VII) 离子 MnO4− 中锰的氧化数。
然后在反应 MnO4− + 5Fe2+ + 8H+ → Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 中,指出哪个元素被氧化、哪个被还原,并说出氧化剂。
第一步,确定 MnO4− 中 Mn 的氧化数。 氧是 -2(规则 3),四个氧共 4 x (-2) = -8。
设 Mn 的氧化数为 x。离子总电荷为 -1,所以按规则 4:x + (-8) = -1,得 x = +7。
MnO4− 中锰是 +7。
第二步,求反应后的 Mn。 在单原子离子 Mn2+ 里,氧化数等于电荷:+2(规则 2)。
第三步,求 Mn 的变化。 锰从 +7 到 +2,降低 5。
降低就是还原,所以锰被还原。
第四步,求 Fe 的变化。 铁从 +2(Fe2+)到 +3(Fe3+),升高 1。
升高就是氧化,所以铁被氧化。
第五步,说出氧化剂。 氧化剂含被还原的元素(锰),所以 MnO4−(高锰酸盐(VII) 离子)是氧化剂,Fe2+ 是还原剂。
注意电子账目是平衡的:一个锰离子降 5,而五个铁离子每个升 1、共 5,所以失去的电子等于得到的电子。
答案。 MnO4− 中 Mn 为 +7,被还原到 +2;铁从 +2 被氧化到 +3。
高锰酸盐(VII) 离子是氧化剂。
练习题
求重铬酸盐(VI) 离子 Cr2O72− 中铬的氧化数。
答案。 氧是 -2,七个氧共
7 x (-2) = -14。设每个铬为 x,共两个,即2x。离子电荷为 -2,所以2x + (-14) = -2,得2x = +12,x = +6。每个铬的氧化数是 +6(所以该离子叫重铬酸盐(VI))。
考试提示
在每一个被问到的原子上方写出氧化数,并永远带正负号,写成「2」而不是「+2」可能被判错。判断氧化还原时要明确引出变化:「硫被氧化,其氧化数从 -2 升到 +4」。
对多原子离子,别忘了总和必须等于离子的电荷,而不是零。还要记住两个常坑人的例外:金属氢化物里氢是 -1,过氧化物里氧是 -1。
这些小习惯能保住你整份 SPM化学 的容易分数。
本章定位
氧化数是你在后面每一条标准都会再用的工具:它确认电解与电池里哪一个电极反应是氧化,也解释为什么较活泼的金属会把较不活泼的金属置换出来。
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