皂化（制皂）

肥皂是通过皂化制成的，皂化就是脂肪或油的碱性水解。脂肪和油是甘油（丙-1,2,3-三醇）与长链脂肪酸形成的酯，把它们与氢氧化钠一起煮沸，会打断酯键，生成脂肪酸的钠盐，也就是肥皂，并伴随甘油。

这个反应是中五消费者与工业化学一章里肥皂部分的核心，考试会考方程式、条件和盐析这一步。

配平方程式

以典型脂肪甘油三硬脂酸酯与氢氧化钠反应为例：

(C₁₇H₃₅COO)₃C₃H₅(l) + 3NaOH(aq) → 3C₁₇H₃₅COONa(aq) + C₃H₅(OH)₃(aq)

这里 (C₁₇H₃₅COO)₃C₃H₅ 是脂肪（甘油的一种酯），C₁₇H₃₅COONa 是硬脂酸钠，即肥皂，C₃H₅(OH)₃ 是甘油。摩尔比是关键：一个脂肪分子与三个氢氧化钠反应，因为脂肪有三个酯键，生成三个肥皂分子和一个甘油。

一般地说：

脂肪或油 + 3NaOH → 3 肥皂 + 甘油

在不要求完整化学式的地方可以用文字方程式，但脂肪与碱 1 : 3 的比例必须写对。

所需条件

• 浓氢氧化钠溶液是试剂。
• 混合物要加热（煮沸），常在回流下进行，以水解酯。
• 结束时加入饱和氯化钠溶液（盐水）把肥皂沉淀出来。

现象

• 脂肪与碱一起煮沸时，随着肥皂生成，混合物变成浓稠、浑浊的糊状。
• 加入饱和盐溶液后，固体肥皂分离并浮到上层，这就是盐析，可被过滤取走。
• 下层含有甘油和溶液中任何过量的碱。

肥皂在浓盐溶液中的溶解度比在水中小得多，这正是加盐水能把它逼出为固体的原因。

皂化是酯化的逆反应

皂化是酯的碱性水解，所以它本质上是酯化的逆反应：酯化把酸和醇结合成酯和水，皂化则用碱把酯（脂肪）拆回羧酸盐和甘油。把这两个反应当成一对来看，能帮你同时记住两者，这也是考试有时会看重的联系。

一句话说明肥皂如何起作用

肥皂分子有一条溶于油脂的、长长的非极性烃尾，和一个溶于水的离子性 -COO⁻ Na⁺ 头。这种双重性质让肥皂能把油脂从布上举起、并以乳浊液的形式把它留在水里，这正是同一章在皂化之后接着讲去污作用的原因。

懂得肥皂离子的结构，就把制皂和它如何去污连了起来。

常见错误

用脂肪与氢氧化钠 1 : 3 的比例，非常常见的错误是写成 1 : 1。记住有两个产物，肥皂和甘油；不要漏掉甘油。

把盐命名为脂肪酸的钠盐（肥皂），并说明是把浓氢氧化钠与脂肪一起煮沸。不要把盐析用的氯化钠与作试剂的氢氧化钠混淆。

在 SPM 考试中的出现方式

在 试卷二 (4541/2) 里，你可能要写出皂化方程式、命名两个产物、说出条件，并解释盐析这一步。在 试卷一 (4541/1) 里，客观题会考试剂、产物和加盐的目的。

在 试卷三 (4541/3) 里，把油与氢氧化钠一起煮沸制皂再盐析，是一项经典操作。把答案锚定在脂肪 + 碱 → 肥皂 + 甘油上，整道制皂题就迎刃而解了。