熔融化合物的电解

熔融化合物的电解，是指当直流电通过熔融的离子化合物时，把它分解成组成元素的过程。这是中五氧化还原的课题，在客观题和结构题里都会出现，所以你必须掌握半反应式、所需条件，以及两个电极上的现象。

为什么熔融化合物能导电

离子化合物由正离子和负离子组成的巨型晶格构成。在固态时，离子被锁在固定位置、无法移动，所以固态离子化合物不能导电。

当化合物被加热到熔化，晶格瓦解，离子变得可以自由移动。正是这些自由移动的离子把电荷载送到电极，使电解得以发生。

配平方程式（熔融溴化铅(II)）

熔融溴化铅(II)，PbBr₂，是中五的标准例子，因为它的熔点用本生灯就能达到。使用碳（石墨）电极。

• 在阴极（负极），铅(II)离子被吸引、获得电子、被还原： Pb²⁺(l) + 2e- → Pb(l)
• 在阳极（正极），溴离子被吸引、失去电子、被氧化： 2Br⁻(l) → Br₂(g) + 2e-

总反应为：

PbBr₂(l) → Pb(l) + Br₂(g)

第二个常见例子是熔融氯化钠：

• 阴极：Na⁺(l) + e- → Na(l)
• 阳极：2Cl⁻(l) → Cl₂(g) + 2e-
• 总反应：2NaCl(l) → 2Na(l) + Cl₂(g)

请注意，对熔融化合物来说选择很简单：溶液里只有金属阳离子和非金属阴离子，所以金属总是在阴极析出，非金属气体（或蒸气）在阳极释出。没有水、也没有竞争的离子，因此熔融电解比水溶液电解更容易预测。

所需条件

• 化合物必须处于熔融状态（加热到熔化），离子才能自由移动。
• 接上**直流电（d.c.）**电源，因为电极必须保持固定的正、负身份。
• 使用惰性电极，通常是碳，使电极本身不参与反应。

现象

• 在阴极，灰色发亮的熔融铅珠形成并聚集在底部（钠则得到柔软的灰色金属）。
• 在阳极，释出红棕色的溴气（氯化物则见到黄绿色、有刺激性气味的气体）。
• 随着化合物分解，电解质的液面慢慢下降。

在 SPM 考试中的出现方式

在 试卷一 (4541/1) 里，你可能被要求辨认某一指定电极上的产物，或补全一条半反应式。在 试卷二 (4541/2) 里，结构题通常给你一种熔融化合物，要你写出每个电极的半反应式、说出现象，并解释为什么化合物只有在熔融时才导电。

考官常再加一小题「预测产物」，用你没见过的化合物来测试你是否理解阳离子走向阴极、阴离子走向阳极。半反应式里务必写出电子并使电荷平衡；即使产物正确，电荷不平衡的半反应式也会失分。

我们的在线一对一课程会反复训练这些半反应式，直到书写与配平都变成本能。