每一个化学反应,也都是一场能量事件。热化学正是研究这份能量的一章,它从哪里来、往哪里去、我们又怎么去测量它。
学生常把它当成一条往里塞数字的公式,可是那些计算,只有在你明白物理上到底发生了什么之后才讲得通。这篇解说先把直觉搭起来,再让数字随之而来。
放热与吸热:热往哪个方向流
只有两种可能,而整章的关键就在于把它们分清楚。
- 放热反应向周围释放热。混合物和容器的温度上升。燃烧、中和以及大多数置换反应都是放热的。
- 吸热反应从周围吸收热。温度下降,混合物摸上去是凉的。某些盐的溶解和一些热分解是吸热的。
实验里最靠得住的线索就是温度计:热放出去意味着温度升(放热),热吸进来意味着温度降(吸热)。热化学这一章会一次又一次回到这个判断。
能量究竟从哪里来
这里有一个让一切「通」起来的观念:断键要吸收能量,成键要释放能量。 反应过程中,反应物里的键必须先被打断(能量进),然后生成物里的新键再形成(能量出)。
总的热变化,就只是这两者之间的差。
- 如果成新键释放的能量,比断旧键吸收的多,反应总体上就是放热的。
- 如果释放的比吸收的少,反应总体上就是吸热的。
这就是为什么你根本不必去背哪些反应放热,你可以从键去推理。反应的热变化,记作 ΔH,就是这两步的净差。
能量阶图:一幅 ΔH 的图
能量阶图把这个观念变成一幅画。纵轴是能量;反应物在一层,生成物在另一层。
- 在放热反应里,生成物画得比反应物更低,因为能量已经释放给了周围。ΔH 是负的。
- 在吸热反应里,生成物画得比反应物更高,因为能量被吸收了。ΔH 是正的。
两层之间总有一个鼓包,活化能,也就是靠打断最初几个键来启动反应所需的最小能量。鼓包之后那一段下坡或上坡的落差,就是 ΔH。
把那支箭头的方向和正负号弄对,在试卷二里是好拿的分。
你必须记住的四种热
SPM 给了四个特定的反应热量,每一个都按每摩尔来定义:
- 中和热,酸和碱反应生成一摩尔水时释放的热。
- 置换热,一摩尔金属被更活泼的金属从其盐中置换出来时释放的热。
- 沉淀热,生成一摩尔沉淀时释放的热。
- 燃烧热,一摩尔物质在氧气中完全燃烧时释放的热。
这四种都是放热的,所以四种的 ΔH 都是负值。醇的燃烧和中和热,是最常考的两个实验。
计算,以及每一部分的含义
测量热变化,归结为一条计算溶液所得或所失热量的公式:
Q = mcθ
其中 m 是溶液的质量(以克计),c 是它的比热容(取约 4.2 J g⁻¹ °C⁻¹,也就是水的值),θ 是温度变化。两个标准假设让它算得下去:溶液的密度当作水(1 g cm⁻³,所以 1 cm³ 重 1 g),热性质也当作和水一样。
要把 Q 换成每摩尔的反应热,就除以起反应的摩尔数:我们的每摩尔反应热一步步讲得很清楚。
三道示范例题
假设把 50 cm³ 的 1.0 mol dm⁻³ 盐酸和 50 cm³ 的 1.0 mol dm⁻³ 氢氧化钠混合,温度升高 6.8 °C。溶液的总质量是 50 + 50 = 100 g。
先算释放的热:Q = mcθ = 100 × 4.2 × 6.8 = 2856 J。
再算生成的水的摩尔数:酸的摩尔 = 0.050 dm³ × 1.0 mol dm⁻³ = 0.05 mol,生成 0.05 mol 水。所以中和热 = 2856 ÷ 0.05 = 57 120 J,约为每摩尔水 57.1 kJ。
因为是放热,我们写 ΔH = −57.1 kJ mol⁻¹。你可以在测定中和热这个实验里把整套步骤演练一遍。
让它「通」起来
这一章的陷阱,是只顾算术、不顾含义。请训练自己:对每一道题,先说清楚热是流进还是流出、温度是升还是降、因而 ΔH 是正还是负,然后才动 Q = mcθ。
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