活化能是把整个反应速率这一章串起来的概念。把它弄清楚,碰撞理论一下子就说得通了;让它含糊,每一个速率解释都像在猜。
这篇指南给你一个准确的定义,教你怎样读和画能量图,并解释温度和催化剂究竟怎样利用活化能来改变速率,这两个效应是考官考得最多的。
定义,一字不差
活化能(Ea)是相碰的粒子为了发生反应所必须具有的最小能量。 就要这样一字不差地说。
会让你丢分的说法是「最小能量」,不是「所需的能量」,不是「一些能量」,而是最小。你可以在我们的活化能术语条目里复习准确措辞。
为什么会存在一个最小值?因为粒子反应时,必须先打断已有的化学键,新键才能形成,而打断化学键是要消耗能量的。
一次没有提供至少活化能那么多能量的碰撞,只会把粒子原样弹开。只有能量等于或大于Ea、并且取向正确的碰撞,才是导致反应的有效碰撞。
活化能在哪里:能量图
能量图(或能级图)是你必须会画的那张图。纵轴是能量,反应的进程从左到右:
- 左边,一条水平线标出反应物的能量。
- 在线升到一个峰,峰顶代表能量最高的排列,有时叫活化络合物或过渡态。
- 线随后下降到生成物的水平线。
从这张图上读出两个量:
- 活化能(Ea) 是从反应物的水平往上到峰顶的高度。它永远是从反应物量起,而不是从图的底部量起。
- 反应热(ΔH) 是生成物水平与反应物水平之间的差。
对于放热反应,生成物比反应物低,ΔH为负,热量释放到周围。对于吸热反应,生成物比反应物高,ΔH为正,热量被吸收。
两种情况里,曲线都要先翻过同一座活化能的山,一个反应总体上可以是放热的,却仍然需要输入能量才能启动,这正是火柴要先擦一下才会烧起来的原因。
温度怎样利用活化能
在更高的温度下,粒子获得更多动能,运动得更快。随之有两件事。
第一,它们碰撞得更频繁。更重要的是,现在有更大比例的粒子具有等于或大于活化能的能量,所以有效碰撞所占的比例大得多。
有效碰撞的频率急剧上升,速率随之上升。
这就是温度与浓度、表面积的关键区别。那些因素只让碰撞更频繁;它们不改变能翻过活化能这座山的粒子比例。
温度两者都做,而且第二个效应是主导的。这就是为什么温度即使只升高一点点,速率也可能大幅跳升。
催化剂怎样利用活化能
催化剂提供一条活化能更低的替代反应路径。 在能量图上,你在原来的峰下面画出第二个更低的峰;反应物和生成物的水平线完全保持原位。
因为活化能现在更低了,在同样的温度下有更大比例的相碰粒子具有足够能量去反应。有效碰撞的频率增加,速率上升。
考官坚持要的两点:
- 催化剂不改变ΔH。反应物和生成物的水平线没变,所以有没有催化剂,反应热都一样,变的只有那座山的高度。
- 催化剂在反应中不被消耗;反应结束时它可以化学性质不变地回收。
你可以在催化剂影响的实验里看到这一点,二氧化锰(IV)加快过氧化氢的分解,自己却没有被消耗。
快速记住四个因素的方法
- 浓度、表面积、(气体的)压力 → 只让碰撞更频繁。
- 温度 → 碰撞更频繁,而且更大比例的粒子超过活化能。
- 催化剂 → 降低活化能,让更大比例的粒子能够反应。
只有温度和催化剂直接触及活化能这条线索,而它们正是考试最常要你把它们接回活化能上的两个。
要避开的常见错误
- 从图的底部量Ea。 它永远是从反应物水平量到峰顶。
- 说催化剂「给粒子更多能量」。 并没有;它降低所需的能量。
- 声称催化剂改变反应热。 ΔH不变,变的只有Ea。
- 定义里漏掉「最小」。 就这一个词决定那一分。
小结
活化能是相碰粒子为了反应所需的最小能量,在能量图上画成一座山,从反应物水平量到峰顶。温度提高速率,主要是靠把更多粒子推过那座山;催化剂则是降低那座山本身,同时不动ΔH。
掌握定义、图形和这两个机制,整章速率就到位了。如果在考试压力下画能量图、标注能量图是你出错的地方,老师可以一行一行帮你检查。
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